1 硝酸银滴定法

适用范围：适用于复合肥等。

方法提要：试样在微酸性溶液中，加入定量的硝酸银标准溶液，使氯离子成为氯化银沉淀，以高铁铵钒为指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银。

试剂：1.3.1 硝酸(1+1)。

1.3.2 硝酸银溶液〔c(AgNO₃)=0.1mol/L〕：称取17g硝酸银溶解于水中，稀释至1L。

1.3.3 氯标准溶液(1mg/mol)：准确称取1.6487g经270～300℃烘干的基准氯化钠于烧杯中，用水溶解后，移入1L容量瓶中,稀释至标线,混匀,贮存在塑料瓶中。此溶液1mL含1mg氯离子(Cl^-)。

1.3.4 硫氰酸铵标准溶液〔c(NH₄CNS)=0.1mol/L〕：称取7.6g硫氰酸铵溶于水中，稀释至1L。

按下法标定其浓度：准确吸取5mL氯标准溶液于150mL烧杯中，加入5mL硝酸，用微量滴定管加入8mL硝酸银标准溶液(1.3.2)，加热，微沸至沉淀凝聚，稍冷，加2mL高铁铵钒指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过量的硝酸银，至出现粉红色为止。同时进行空白试验。

按式(1)计算硫氰酸铵标准溶液的实际浓度c(mol/L)：

c=m/0.03545×(V0－V)………………………………………………(1)

式中： m── 所取氯标准溶液中氯离子的质量，g；

V0── 空白试验(即8mL硝酸银标准溶液)所用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；

V── 滴定过量硝酸银标准溶液所用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；

0.03545── 相当于1.00mL硝酸银溶液〔c(AgNO3)=1.000mol/L〕的氯离子质量，g。

1.3.5硫酸高铁铵〔Fe(NH₄)(SO₄)₂·12H₂O〕指示剂：溶解40g硫酸高铁铵于100mL水中，加入约2mL硝酸，使棕色消失。

操作程序：1.4.1 试液制备

称取试样5g(准确至0.001g)于100mL容量瓶中，加50mL水，振摇10min，使氯完全浸出，用水稀释至标线，混匀，干滤。

1.4.2 沉淀

准确吸取上述滤液(1.4.1)50mL于150mL烧杯中，加5mL硝酸(1.3.1)，用微量滴定管加入8mL硝酸银标准溶液(1.3.2)，加热微沸，以驱除氮的氧化物，冷却。

1.4.3 滴定

加2mL硫酸高铁铵指示剂(1.3.5)，用硫氰酸铵标准溶液(1.3.4)滴定过量的硝酸银，直至出现粉红色为止。

结果计算：氯离子的百分含量按式(2)计算：

氯(Cl%)=〔(V0－V).c×0.03545/m〕×100………………………………(2)

式中：V0── 空白试验(即8mL硝酸银标准溶液)所用硫氰酸铵标准溶液体积，mL；

V── 滴定试样所用硫氰酸铵标准溶液的体积，mL；

c── 硫氰酸铵标准溶液的浓度，mol/L；

0.03545── 相当于1.00mL硫氰酸铵溶液〔c(NH₄CNS)=1.000mol/L〕的氯离子质量，g；

m── 滴定时所用的试样质量，g。